2006年,加州大学伯克利分校(UC Berkeley)发生一起实验室爆炸事故。一名大学生在使用旋转蒸发仪从偶氮苯中蒸除有机溶剂时发生爆炸,玻璃碎片飞溅到她的脸部和上半身,所幸带了护目镜,但眼睛上方还是被玻璃划伤并缝了针。据她回忆,她刚调整了底部的烧瓶,然后烧瓶就爆炸了。
调查发现,爆炸..可能是由溶剂中的过氧化物污染物引起的。西安四氢呋喃生产,反应中同时使用了四氢呋喃(THF)和二乙醚,并且随着时间的流逝,这两种溶剂都会形成过氧化物。随后用简单的测试分析了THF瓶中的样品,发现其中含有过量的过氧化物(超过100 mg/L)。旋转蒸发仪蒸发将过氧化物集中在玻璃反应容器的底部,并且容器的任何移动都可能导致现在干燥且对震动敏感的过氧化物晶体爆炸。
西安四氢呋喃生产过氧化物的危险性
四氢呋喃、乙醚长期存放容易产生过氧化物,过氧化物有强氧化性,属于易燃、易爆的化合物。 过氧化物都含有过氧基(-O-O-),由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,过氧基是极不稳定的结构,对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感,当受到轻微外力作用时即分解。如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度,在分解反应热的作用下温度升高,反应加速并发展到爆炸。
有机过氧化物稳定性的变化次序为:酮的过氧化物< 二乙酰过氧化物<过醚<二烃基过氧化物。各类过氧化物的低级同系物比..同系物对机械作用更敏感,爆炸危险性更大。 过氧化物与有机物质作用在一定条件下会形成爆炸性混合物。在变价金属盐、胺类作用下,浓过氧化物与强酸混合时会迅速分解,引起爆炸。过氧化氢和甲醛作用曾引起过爆炸事故。蒸馏釜残留物中积聚了丙酮过氧化衍生物,在酸存在下即发生爆炸。含聚酯树脂的丙酮过氧化衍生物与环烷酸钴的溶液混合时发生过多次爆炸和着火事故。固体无机过氧化物与有机物接触时也会引起氧化并着火,如过氧化钡与麻袋接触而发生过自燃事故。